标签: 防腐

吓坏了的小女孩-Scared_Girl

关于南方松防腐材之防腐剂(1)CCA

  •  写作缘由: 

   CCA Chromated Copper Arsenate铬酸铜砷酸盐,为1933年所发明的木材防腐技术,一直到2003年12月31日美国首先由EPA(Environmental Protection Agency美国国家环境保护局)颁布 禁令禁止使用(仍允许用在铁道枕木,码头建筑,农业建筑与工业仓储等非人类居住常驻建筑),接下来,欧洲,日本,澳洲,乃至我国先后跟进此项禁令。

    禁用的原因主要在于,铬酸铜砷酸盐的毒性,毕竟,铬酸铜砷酸盐(CCA)是一种包含不同浓度的五价砷,六价铬和氧化铜的木材防腐剂,用于对木材进行压力渗透型防腐处理 。

  来自处理过的木材的浸出液中的普遍离子是五价砷和三价铬,乃是EPA风险评估并于全球广泛商业使用长达近七十年之后禁用的原因,最主要是基于已知致癌物六价铬的毒性

  然而,全球建材业界重大错误,却是轻描淡写,也许,和这种有毒致癌的木材防腐剂迄今仍未被完全禁止生产,严禁贩卖,到现在还能流通使用的商业利益有关吧?

  尤其,我国国民一般对于专业建材十足陌生,如果不幸遇人不淑,所托非人,万一遇上不肖业者也不自知,后果可真是堪虞!

    再加上,个人从建材方面相关文件,文章,英文与中文百版维基百科或摆渡百颗,都看不出为何CCA防腐剂被各国政府禁止使用在人们经常接触的工作与生活场所的根本原因。

  因此特别从毒物病理学方面的领域,研究铬酸铜砷酸盐防腐剂相关技术研究资料,自己充实专业知识,为客户健康把关之外,也提供业界先进与有兴趣的消费者,一同切磋琢磨,共同精进!

  以下是我的研究资料汇整,欢迎指教。感恩!

陌生的道路上一旦有熟门熟路的朋友相伴,就不一样了!
六价铬的毒性(Cr(VI)toxicity)英文版维基百科段落

  兹将该段落翻译如下供您参考:

  『铬(VI)的急性口服毒性范围为50至150毫克/千克。 [93] 在体内,铬(VI)通过几种机制被还原为血液中的铬( III),然后才进入细胞。铬(III)从体内排出,而铬酸根离子通过传输机制转移到细胞中,硫酸根和磷酸根离子也通过传输机制进入细胞。铬(VI)的急性毒性是由于其强氧化性质。它到达血液后,通过氧化反应破坏肾脏,肝脏和血细胞。出现溶血,肾脏和肝功能衰竭。积极的透析可以进行治疗。 [95]

  铬酸盐粉尘的致癌性早已为人所知,并且在1890年,第一份出版物描述了铬酸盐染料公司工人的癌症风险升高。 [96] [97] 已经提出三种机制来描述铬(VI)的遗传(DNA)方面的毒性。第一种机理包括高活性羟基自由基和其它活性自由基,它们是铬(VI)还原成铬(III)的副产物。第二种方法包括通过还原细胞产生的铬(V)和铬(IV)化合物与DNA的直接结合。最后一种机制将遗传毒性归因于与铬(III)还原的最终产物的DNA的结合。 [98] [ 99]

  铬盐(​​铬酸盐)也是某些人过敏反应的原因。铬酸盐通常用于制造皮革制品,油漆,水泥,砂浆和防腐蚀剂等。与含有铬酸盐的产品接触可导致过敏性接触性皮炎和刺激性皮炎,导致皮肤溃疡,有时称为“铬溃疡”。这种情况经常发生在电镀,制革和生产铬制造商的强铬酸盐溶液中。 [100] [< strong>101]

  另外,英文维基百科关于六价铬(Hexavalent chromium还有专章详细介绍,其中关于其毒性与对水资源整治的章节,如下图所示:

六價鉻專章中關於毒性Hexavalent chromium Toxicity與對水資源危害Hexavalent chromium Remediation of hexavalent chromium in groundwater and drinking water的章節

    在此也将这些英文段落翻译如下供您参考:

毒性

  六价铬化合物是遗传毒性致癌物质。由于其与硫酸盐的结构相似性,铬酸盐(中性pH下铬(VI)的典型形式)通过硫酸盐通道转运到细胞中。 [5]在电池内部,六价铬(铬(VI))首先被还原为五价铬(铬(V)),然后在没有任何酶的帮助下被还原为三价铬(铬(III))。 [5] [6]

  通过主要来自抗坏血酸和一些非蛋白硫醇的直接电子转移发生还原[5]。维生素C和其他还原剂与铬酸盐结合,在细胞内产生铬(III)产物。 [5]得到的铬(III)与核酸和蛋白质形成稳定的复合物。 [5]

  这导致链断裂和Cr-DNA加合物,这是造成诱变损伤的原因。 [5]根据Shi等人的研究,DNA还可能受到细胞中存在的过氧化氢分子再氧化五价铬过程中产生的羟基自由基的破坏,这可能导致双链断裂。 [6]

  即令在肺癌发生的植入模型中,铅铬酸盐和钡铬酸盐的不溶性盐以及可溶性铬酸盐都是阴性的。 [5] 然而,可溶性铬酸盐早已是一种确定的致癌物质,因此还是得谨慎考虑可溶性铬酸盐的致癌毒性。 [5]

  职业性接触引起的慢性吸入会增加患呼吸道癌症的风险。[5] 职业上常接触铬酸盐的工人中,最常见的肺部恶性肿瘤是鳞状细胞癌。[5] 已经发现通过饮用水摄入铬(VI)会在口腔和小肠中引起癌症。[5]它还可以引起胃和肠道的刺激或溃疡,以及肝脏的毒性。[5] [7]肝脏毒性显示身体明显无法对胃肠道中的铬(VI)进行解毒功能,然后铬酸盐进入循环系统,更深入体内各器官组织。[5]

  欧盟司法、消费者和性别平等委员会在2015年列出的2,345种不安全产品中,约64%来自中国,23%是服装用品,包括受六价铬污染的皮革制品(和鞋)。[8] 铬酸盐染色纺织品或铬酸盐皮革鞋可能会导致皮肤敏感。[8]

  在美国,适用于空气中暴露的六价铬的执业环境极限,OSHA (  Occupational Safety and Health Administration,美国国家职业安全与健康管理局)的PEL(permissible exposure limit,容工作环境暴露值的极限)法定为5μg/ m3(0.005 mg / m3)。[9] [10] 而美国国家职业安全与健康研究所则进一步提出,对于职业场所空气中六价铬的建议暴露极限,REL(recommended exposure limit)则为0.2μg/ m3。[11]

  对于饮用水,美国环境保护署(EPAUnited States Environmental Protection Agency)并没有为六价铬订定最大污染物水平( MCL, Maximum Contaminant Level )的标准。然而,加利福尼亚州州政府最终确定了公共卫生目标,即每十亿分之0.02(每升ppb或微克)[12],并建立了10 ppb的最大污染物水平MCL。[13]

地下水和饮用水中六价铬的整治

  主要有三种方法来补偿地下水和饮用水中的六价铬:1)减少毒性;2)去除技术和3)遏制技术。 [14]

  降低六价铬的毒性涉及使用化学品,微生物和植物的方法。一些清除技术包括将污染土壤运送到垃圾填埋场,使用离子交换树脂将铬(VI)浓度降低到低于可检测限度和颗粒活性炭(GAC)过滤器。另外,遏制技术可以使用物理屏障,如灌浆,浆料或板桩。

  已经有人成功尝试测试从水溶液和环境中去除或还原六价铬。

  例如,2010年马来西亚大学工业技术学院进行的一项研究发现,涂有聚3-甲基噻吩的壳聚糖可以有效地用于从水溶液中除去六价铬离子。壳聚糖是一种非常便宜,经济且环保的基质,用于涂覆该聚合物。

  研究发现,铬(VI)的吸附在较低的pH范围和较高的温度下是有效的,并且在碱性处理吸附剂时容易实现随后的解吸。[15]美国工业卫生协会进行的另一项研究表明,聚氯乙烯过滤器收集的电镀槽酸性雾中的空气中六价铬在产生雾气后会随着时间的推移而减少。[16]

  目前还在研究许多其他用于去除水中铬的新兴技术,包括使用阳离子金属有机骨架选择性吸附铬氧阴离子。[17]

吓坏宝宝了我~~~

综上所述:

  由此可知六价铬的危害很大,将六价铬从被污染的水资源或土壤中整治恢复,虽然是有可能的,但是代价却极大。

  除了这样极具伤害性的木材防腐剂,竟然可以行销全球长达近七十年,几乎深入每个人的生活空间(包括私人与公共空间),真是令人错愕与扼腕!

值得深思的是.............

  更令我对全球建材业界深深不以为然的是,截至笔者编辑整理自己多年笔记的今天,包括维基百科英文版本Wood preservation 之Alkaline copper quaternary关于此被禁用逾十年以上的木材防腐剂,其对于人体的危害却仍然是轻轻带过,令我迄今百思不得其解。

  而繁体简体版 的维基百科,对于防腐材则更是只字未提,身为华人专业人员的我们,其实也没啥好令人骄傲的。

  因为建材与使用者往往相伴少则数年,多则数十年,甚至上百年的朝夕相处。身为消费者专业健康把关者的室内设计师的我们,对于不够熟悉的建材,务必钻研透彻,秉持职业道德与专业良心,才能不负所托,不辜负消费者对我们的仰赖。

  在台湾俗称南方松的防腐材,关于铬​​酸铜砷酸盐防腐剂的不当使用,毫无疑问,可以说是一部血淋淋的建材专业人员沦陷史(无论国内外)!

  希望业界先进能够看到这个教训,也不要随随便便又重蹈另一个,因为无知,或是贪婪厚利,而让消费者的健康,甚至生命,再度蒙尘的案例。感恩!

然而,往者已矣,来者可追,让我们深刻记取教训吧!

  有道是,赔钱的生意没人做。但是,害人害己的生意,愿意作的人却是所在多有。人类虽然号称万物之灵,其实,仔细想想,也不过尔尔!

  而我,小小室内设计师一枚,真的很怕死,尤其是笨死!

  所以,一直以来,还是只能敬防腐材而远之!

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关于南方松防腐材之防腐剂(2)ACQ和CA

  •  写作缘由: 

  剧毒致癌的CCA铬酸铜砷酸盐防腐既被大规模禁用之后,ACQ (Alkaline Copper Quatermary)碱性铜烷基四元铵混合物和CA (Copper Azole)铜硼唑混合物,以上两者皆是以氧化铜的水溶液溶解物,分别搭配不同的杀虫剂杀菌剂,杀真菌剂混合而成,达到全方位保护木材的木料防腐剂之用。

  其中,ACQ是搭配烷基四元铵( ​​Quatermary)这样的农药|环境用药,而CA则是搭配唑化合物(Azole)这样的农药|环境用药。 。

  因为发明上述两种木料防腐剂配方,其设计发想与制作过程十分近似,在此就将这两种目前,在CCA被全球许多国家禁止使用在人类经常接触场所的木料建材防腐剂之后,被广泛推广的木材防腐剂。

  是否,从此以后天下太平,王子和公主就过着幸福快乐的日子呢?

  以下是我的研究资料汇整,欢迎阅读参考,敬请指教。感恩!

  ACQ业者一般推广的方式是说明:

  『这样的配方,氧化铜溶液,杀真菌剂和烷基四元铵制成的防腐剂,一种杀虫剂,也可增强杀真菌处理。在CCA受到限制后,ACQ已在美国,欧洲,日本和澳大利亚广泛使用。 [7] 其使用受国家和国际标准的约束,该标准确定特定木材最终用途所需的防腐剂吸收量。

  例如,美国木材保护协会(AWPA)的ACQ使用标准要求地面以上防腐材用量上限0.15 lb / ft3(PCF),与地面接触防腐材用量上限0.40 lb / ft3。

  由于含有高含量的铜,ACQ处理的木材对普通钢的腐蚀性是其五倍。必须使用符合或超过ASTM A 153 D类要求的紧固件,例如陶瓷涂层,如果仅仅表面镀锌甚至普通等级的不锈钢(例如SUS304),一旦与ACQ防腐过的木材接触,还是会被腐蚀的。

  Chemical Specialties,Inc(CSI,现重组改名为Viance)于2002年获得美国环境保护署颁发的总统绿色化学挑战奖,以表彰其广泛使用消除了以前CCA中含有的大量剧毒的五价砷和六价铬,该奖项此后被广泛用于ACQ的商业介绍与推广。 』

  其缺点部分的只着墨氧化铜腐蚀性对锌,铁,乃至于一般等级的不锈钢都有腐蚀性的问题,但轻轻带过,不谈及其相关昂贵的螺丝配件成本,以及颜色外观带奇怪绿色或褐绿色的缺点。

行銷真是一門學問

  CA业者一般推广的方式是说明:

  『CA,铜硼唑混合物防腐剂(根据美国木材保护协会/ AWPA标准表示为CA-B和CA-C)是一种主要的铜基木材防腐剂,在CCA限制后已在加拿大,美国,欧洲,日本和澳大利亚广泛使用。其使用受国家和国际标准的约束,该标准确定特定木材最终用途所需的防腐剂吸收量。

  铜唑类似于ACQ,区别在于溶解的铜防腐剂通过唑类共杀生物剂如有机三唑如戊唑醇或丙环唑增强,其也用于保护粮食作物,而不是ACQ中使用的烷基四元铵杀生物剂。 [8] 唑类共杀生物剂产生铜唑产物,其在较低的防腐剂施用量就可以达到对等于ACQ性能所需的防腐效能。

  例如,,CA-B的美国木材保护协会(AWPA)对于地面上防腐材使用ACQ上限标准要求为0.10 lb / ft3,对于地面接触应用,为0.21 lb / ft3。而C型铜唑(表示为CA-C)已在Wolmanized和Preserve品牌下引入, 对于地上防腐材使用CA-C,美国木材保护协会的使用标准上限就降为0.06 lb / ft3,对于与地面接触的防腐材使用准上限也降为0.15 lb / ft3。

  缺点是用铜唑类防腐剂处理的木材的一般外观类似于具有绿色着色的CCA。

  目前,经过铜唑处理的木材以Preserve CA和Wolmanized品牌在北美,并以Tanalith品牌在欧洲和其他国际市场上广泛销售。 』

  其缺点部分的著墨只说明外观颜色的部分,却全然不谈及氧化铜腐蚀性对锌,铁,乃至于一般等级的不锈钢都有腐蚀性的问题。

  上述所谓的氧化铜溶液,一般可经由铜与过氧化氢进行化学氧化反应,形成可溶解于水的氧化铜(CuO2)水溶液,一般为顾及其稳定性,有些公司会将其混合阿摩尼亚溶液。

  氧化铜溶液的颜色呈现墨绿色,稀释过程中接近橄榄绿,有些因带有杂质,或是其中有些铜的带电价数不一致,而带有或深或浅的褐色。

  因此上述的防腐才一般皆呈现偏绿的外观,因此,与先前 关于南方松防腐材之防腐剂(1)CCA乙文中提到被广泛(还不是全面)禁用的剧毒致癌铬酸铜砷酸盐防腐材,很难从外观加以辨别。

值得深思的是.............

  这不禁令人想到,台湾诈骗集团横行全球,许多人对诚信,看得比什么都还不如的社会里……

  万一整个南方松防腐材,从生产制造、运输、贸易、大盘、中盘、小盘、设计师与施工师傅,这么多环节中,只要有人利欲薰心,或是专业程度不足,会不会~安装施工在您家的,刚好就是恶名昭彰,被大规模禁用,但并非全面禁止生产销售的ACC防腐材呢?

  实不相瞒,连我这位专业室内设计师,也不算是有十足的把握的!

  即使,您买对了~

  关于上述的氧化铜强腐蚀性的缺点,不知您的设计师,或施工师傅是否真的一如本如所提醒的,规规矩矩使用陶瓷镀层,或是高档的不锈钢(例如SUS316)螺丝,与金属结构固件呢?这些特殊螺丝与零配件,您真的在台湾买得到吗?

  凡此种种,似乎,也不无疑虑。

  万一很不幸,将来因为螺丝与金属固件腐蚀了,导致结构强度不足而倒塌了,坍塌了,您与家人的性命安危就这样长期冒险着,难道是应该或活该的吗?

  再者,若您将这么多农药|杀虫剂带进家里,被保存在大量木材里慢慢释出,费时数年乃至数十年(看防腐的效能能支撑多久,就知道了。)试问:您对得起自己的身体吗?对得起家人的健康吗?这是我的百般好奇。

  最后,再提醒您,氧化铜溶液的高腐蚀性,代表它的化学反应活性很强,连一般的不锈钢都能腐蚀!

  况且,木材内部的氧化铜并不是被完整密封得坚如铜墙铁壁,根本不是滴水不漏的。试问,氧化铜难道不会慢慢释出,长期与您常相左右,比最真心的情人还要缠绵良久,甚至和您合为一体,进入体内,成为您身体的一部份吗?

吓坏宝宝了我~~~

  以上这些,都是我们逻辑上必须考虑的。

  而此刻的我,基于完全不知道您的设计师或相关业者,是否真的能够将心比心,以专业能力和道德良知为您与家人的健康把关的好奇,所以特别将本人十余年来的工作笔记统整之后,与您分享,希望对您与家人的健康,多少有些帮助。

  值此一年一度的父亲节,特别祝福您与最挚爱的家人!

家庭的健康与幸福,才是我们每天戮力以赴最想追寻的平凡而伟大的梦想!

   因为建材与使用者往往相伴少则数年,多则数十年,甚至上百年的朝夕相处。身为消费者专业健康把关者的室内设计师的我们,对于不够熟悉的建材,务必钻研透彻,秉持职业道德与专业良心,才能不负所托,不辜负消费者对我们的仰赖。

   在台湾俗称南方松的防腐材,关于铬​​酸铜砷酸盐防腐剂的不当使用,毫无疑问,可以说是一部血淋淋的建材专业人员沦陷史(无论国内外)!

   即使ACC木材防腐剂已经大规模禁用,继之而起的代用品,例如ACQ与CA,专业人士如何使用才算是对得起客户?对得起良心?实在应该慎自警惕,念兹在兹!

  希望业界先进能够看到这个长达七十年,ACC剧毒又致癌建材的惨痛教训,千万不要随随便便又重蹈另一个,因为无知,或是贪婪厚利,而让消费者的健康,甚至生命,再度蒙尘的案例。感恩!

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